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      關(guān)于己二酸的相關(guān)知識(shí)
      發(fā)布時(shí)間:2017-08-25     閱讀:0

      己二酸(Adipicacid),又稱肥酸,是一種重要的有機(jī)二元酸,能夠發(fā)生成鹽反應(yīng)、酯化反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)等,并能與二元胺或二元醇縮聚成高分子聚合物,其對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。己二酸是工業(yè)上具有重要意義的二元羧酸,在化工生產(chǎn)、有機(jī)合成工業(yè)、醫(yī)藥、潤(rùn)滑劑制造等方面都有重要作用,也是醫(yī)藥、酵母提純、殺蟲劑、香料等的原料,產(chǎn)量居所有二元羧酸中的第二位。中國(guó)對(duì)己二酸的需求量極大,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)不能滿足市場(chǎng)需求,因而每年都從國(guó)外大量進(jìn)口。

      主要用途

      己二酸主要用作尼龍66和工程塑料的原料,也用于生產(chǎn)各種酯類產(chǎn)品,還用作聚氨基甲酸酯彈性體的原料,各種食品和飲料的酸化劑,其作用有時(shí)勝過檸檬酸和酒石酸

      己二酸也是醫(yī)藥、酵母提純、殺蟲劑、粘合劑、合成革、合成染料和香料的原料。

      己二酸酸味柔和且持久,在較大的濃度范圍內(nèi)pH值變化較小,是較好的pH值調(diào)節(jié)劑。可用于果凍粉和固體飲料粉,最大使用量分別為0.15g/kg和0.01g/kg。

      市場(chǎng)需求

      近幾年,我國(guó)己二酸需求旺盛,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)不能滿足市場(chǎng)需求,因而每年都從國(guó)外大量進(jìn)口。根據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì),2006我國(guó)己二酸的進(jìn)口量為18.23萬t,2007年增加到27.80萬t,創(chuàng)歷史最高記錄,同比增長(zhǎng)約52.50%。2008年受世界金融危機(jī)影響,國(guó)內(nèi)需求有所下降,同時(shí)有多套新建裝置建成投產(chǎn),產(chǎn)量擴(kuò)大,使得當(dāng)年進(jìn)口量大幅度下降,只有16.23萬t,同比下降約41.62%。2009年國(guó)內(nèi)產(chǎn)能進(jìn)一步擴(kuò)大,進(jìn)口量進(jìn)一步下降到8.34萬t。2009年底商務(wù)部宣布對(duì)原產(chǎn)于美國(guó)、韓國(guó)和歐盟的進(jìn)口己二酸征收反傾銷稅及進(jìn)口環(huán)節(jié)增值稅。2010年由于反傾銷的實(shí)施,國(guó)內(nèi)供需格局發(fā)生重大改變,己二酸進(jìn)口量繼續(xù)下降為6.84萬t,同比減少約17.98%。2011年的進(jìn)口量為7.58萬t,同比增長(zhǎng)約10.82%。2012年1~6月份的進(jìn)口量為2.05萬t,同比減少約44.83%。在進(jìn)口的同時(shí),我國(guó)己二酸也有少量出口。2008年出口量為0.25萬t,2009年為0.89萬t,2010年出口量大幅度增加到3.11萬t,同比增長(zhǎng)約249.44%,2011年的出口量進(jìn)一步增加到3.82萬t,同比增長(zhǎng)約22.83%。2012年1~6月份的出口量為2.12萬t,同比增長(zhǎng)約16.79%。

      制備方法

      1937年,美國(guó)杜邦公司用硝酸氧化環(huán)己醇(由苯酚加氫制得),首先實(shí)現(xiàn)了己二酸的工業(yè)化生產(chǎn)。進(jìn)入60年代,工業(yè)上逐步改用環(huán)己烷氧化法,即先由環(huán)己烷制中間產(chǎn)物環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物(即酮醇油,又稱KA油),然后再進(jìn)行KA油的硝酸或空氣氧化。

      環(huán)己烷一步氧化法

      以環(huán)己烷為原料,以醋酸為溶劑,以鈷和溴化物為催化劑,于2MP。和90℃下反應(yīng)10~13h。產(chǎn)率75%。

      環(huán)己烷分步氧化法

      KA油的制備可于1.0~2.5MPa和145~180℃下用空氣直接氧化,收率達(dá)70%~75%。也可用偏硼酸作催化劑,1.0~2.0MPa和165℃下進(jìn)行空氣氧化,收率可達(dá)90%,醇酮比為10:1;反應(yīng)物用熱水處理,可使酯水解、分層,水層回收硼酸,經(jīng)脫水成偏硼酸循環(huán)使用;有機(jī)層用苛性鈉皂化有機(jī)酯,并除去酸,蒸餾回收環(huán)己烷后得醇酮混合物。

      KA油的氧化以過量50%~60%的硝酸在兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)器中,于60~80℃和0.1~0.4MPa下氧化KA油。催化劑為銅-釩系(銅0.1%~0.5%,釩0.1%~0.2%),收率為理論值的92%~96%。反應(yīng)物蒸出硝酸后,經(jīng)兩次結(jié)晶精制可得高純度己二酸。

      毒理介紹

      健康危害

      對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。在工業(yè)使用中尚未見職業(yè)性損害的報(bào)告。

      環(huán)境影響

      急性毒性:LD50:1900mg/kg(小鼠經(jīng)口);280mg/kg(小鼠皮下)。

      該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體和大氣可造成污染,有機(jī)酸易在大氣化學(xué)和大氣物理變化中形成酸雨。因而當(dāng)PH值降到5以下時(shí),會(huì)給動(dòng)、植物造成嚴(yán)重危害,魚的繁殖和發(fā)育會(huì)受到嚴(yán)重影響,流域土壤和水體底泥中的金屬可被溶解進(jìn)入水中毒害魚類。水體酸化還會(huì)導(dǎo)致水生生物的組成結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,耐酸的藻類、真菌增多,而有根植物、細(xì)菌和脊椎動(dòng)物減少,有機(jī)物的分解率降低。酸化后會(huì)嚴(yán)重導(dǎo)致湖泊、河流中魚類減少或死亡。

      安全風(fēng)險(xiǎn)

      泄漏處理

      隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。避免揚(yáng)塵,小心掃起,置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

      人員處理

      防護(hù)措施

      呼吸系統(tǒng):空氣中粉塵濃度超標(biāo)時(shí),必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器;

      眼睛:戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡;

      身體:穿防毒物滲透工作服;

      手:戴橡膠手套;

      其他:工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

      急救措施

      皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗。就醫(yī);

      眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī);

      吸入:脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫(yī);

      食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。

      滅火方法

      粉體與空氣可形成爆炸性混合物,當(dāng)達(dá)到一定濃度時(shí)遇火星會(huì)發(fā)生爆炸。受高熱分解,放出刺激性煙氣。

      消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。

      滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

      儲(chǔ)存運(yùn)輸

      包裝

      密閉操作。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、還原劑、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

      儲(chǔ)存

      儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、還原劑、堿類分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

      運(yùn)輸

      起運(yùn)時(shí)包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、還原劑、堿類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。

       


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